用磷钨酸如何制金属钨和磷酸?

用磷钨酸如何制金属钨和磷酸?

LZ如果需要的话,我可以发一份详细的由钨矿提炼W的流程

磷钨酸
英文名：tungstophosphoric acid
分子量：2880.3
在一定的焙烧温度下可能生产钨的氧化物。

钨是稀有金属，也是重要的战略物资，在古代被称为“重石”。1783年被西班牙人德普尔亚命名。钨在地壳中的含量为0.001%。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的金属，熔点极...

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磷钨酸
英文名：tungstophosphoric acid
分子量：2880.3
在一定的焙烧温度下可能生产钨的氧化物。

钨是稀有金属，也是重要的战略物资，在古代被称为“重石”。1783年被西班牙人德普尔亚命名。钨在地壳中的含量为0.001%。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的金属，熔点极高，硬度很大。
2、性质
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钨是稀有高熔点金属，属于元素周期表中第六周期（第二长周期）的VIB族。钨是一种银白色金属，外形似钢。钨的熔点高，蒸气压很低，蒸发速度也较小。钨的化学性质很稳定，常温时不跟空气和水反应，不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液。溶于王水以及硝酸和氢氟酸的混合液。高温下能与氯、溴、碘、碳、氮、硫等化合，但不与氢化合。
钨的主要物理性质如下：
元素符号： W
原子序数： 74
稳定同位素及其所占百分比： 180(0.14)；182(26.41)； 183(14.40)；184(30.64)；186(28.41)
原子体积:(立方厘米/摩尔) 9.53
相对原子质量： 183.85
元素在太阳中的含量：(ppm) 0.004%
元素在海水中的含量：(ppm) 0.000092%
自由原子的电子层结构： 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25P65d46S2
原子体积： 9.53 cm3/mol
原子半径： 137皮米
外围电子排布： 5d46s2
声音在其中的传播速率：（m/S） 4620
氧化态： Main W-4, W-2, W-1, W0, W+2, W+3, W+4, W+5, W+6
电离能 (kJ /mol)： M - M+ 770 M+ - M2+ 1700 M2+ - M3+ 2300 M3+ - M4+ 3400 M4+ - M5+ 4600 M5+ - M6+ 5900
第一电离能： 775kJ/mol。
电负性： 1.7。
密度： 19.35克/每立方厘米。
晶体结构及晶格常数：
α-W：晶胞为体心立方晶胞，每个晶胞含有2个金属原子。β-W：立方晶格 a＝5.046 nm（630℃以下稳定）
晶胞参数：
a = 316.52 pm
b = 316.52 pm
c = 316.52 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
熔点： 3410±20℃
沸点： 5927℃
莫氏硬度： 7.5
熔化潜热： 40.13±6.67kJ/mol
升华热： 847.8 kJ/mol(25℃)
蒸发热： 823.85±20.9kJ/mol(沸点)
电阻温度系数： 0.00482 I/℃
电子逸出功： 4.55 eV
热中子俘获面： 19.2 b
弹性模量： 35000—38000 MPa(丝材)
扭力模量： ～36000Mpa
体积模量： 3.108×1011－1.579×107t＋0.344×103t2 Pa
剪切模量： 4.103×1011－3.489×107t＋7.55×103t2 Pa
压缩性： 2.910－7 cm/kg
钨有两种变型，α和β。在标准温度和常压下，α型是稳定的体心立方结构。β型钨只有在有氧存在的条件下才能出现。它在630℃以下是稳定的，在630℃以上又转化为α钨，并且这一过程是不可逆的。
同位素：
同位素符号 自然丰度 半衰期 衰变类型 衰变释放能量 衰变产物
180W 0.12% 1.8E18年 α 2.516MeV 176Hf
181W 人工合成 121.2天 ε电子捕获 0.188Mev 181Ta
182W 26.50% 稳定元素，不发生衰变。108个中子
183W 14.31% 稳定元素，不发生衰变。109个中子
184W 30.64% 稳定元素，不发生衰变。 110个中子
185W 人工合成 75.1天 β 0.433MeV 185Re
186W 28.43% 稳定元素，不发生衰变。112个中子
注：Mev是兆电子伏特的缩写
3、种类
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主要的钨矿有十几种，我国主要有两种；黑钨矿（钨锰铁矿）和白钨矿（钨酸钙矿）。
1．黑钨矿(FeMn)WO4。颜色有暗灰色、淡红褐、淡褐黑、发褐及铁褐等颜色。半金属光泽、金属光泽及树脂光泽。通常为叶片状、弯曲片状、粒状和致密状；也有的呈厚板状、尖柱状等单斜晶系晶体，常与白色石英一起以脉络的形式充填在花岗岩及其附近的岩石裂缝中。硬度5－5.5，比重7.1－7.5。参差状断口。性脆，有弱磁性。黑钨矿是炼钨和制造钨酸盐类的主要原料。
2．白钨矿MnWO4。颜色为灰白色，也有黄褐、绿和淡红色等。油脂光泽。它属正方晶系，形成双锥状的假八面体或板状晶体，晶面有时可见斜条纹，其中插生双晶者较为常见。也有的晶体呈皮壳状、肾状、粒状和致密块状。硬度4.5－5；比重5.9－6.2。性脆，贝壳状或参差状断口。受荧光灯照射时，白钨矿可发出美丽的浅蓝色荧光。白钨矿产于我国江西大庚、湖南大顺窿、云南文山等地。多成砂矿，可用淘重砂法淘洗得到白钨矿。
4、用途
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目前世界上开采出的钨矿，80%用于优质钢的冶炼，15%用于生产硬质钢，5%其他用于其他用途。钨可以制造枪械、火箭推进器的喷嘴、切削金属，是一种用途较广的金属。
18世纪50年代，化学家曾发现钨对钢性质的影响。然而，钨钢开始生产和广泛应用是在19世纪末和20世纪初。
1900年在巴黎世界博览会上，首次展出了高速钢。因此，钨的提取工业从此得到了迅猛发展。这种钢的出现标志了金属切割加工领域的重大技术进步。钨成为最重要的合金元素。
1900年，俄国发明家А.Н.Ладыгин首先建议在照明灯泡中应用钨。在1909年Кулидж制定基于粉末冶金法，采用压力加工的工艺方法之后，钨才有可能在电真空技术中得到广泛的应用。
1927——1928年采用以碳化钨为主成分研制出硬质合金，这是钨的工业发展史中的一个重要阶段。这些合金各方面的性质都超过了最好的工具钢，在现代技术中得到了广泛的使用。
钨以纯金属状态和以合金系状态广泛应用于现代技术中，合金系状态中最主要的是合金钢、以碳化钨为基的硬质合金、耐磨合金和强热合金。钨主要分别应用于以下工业领域：
一、钢铁工业：
钨大部分用于生产特种钢。广泛采用的高速钢含有9%——24%的钨、3.8%——4.6%的铬、1%——5%的钒、4%——7%钴、0.7%——1.5%碳。高速钢的特点是在空气中有高的强化回火温度（700——800℃）下，能自动淬火，因此，直到600—650℃它还保持高的硬度和耐磨性。合金工具钢中的钨钢含有0.8%——1.2%的钨；铬钨硅钢含有2%——2.7%的钨；铬钨钢中含有2%——9%的钨；铬钨锰钢中含有0.5%——1.6%的钨。含钨的钢用于制造各种工具：如钻头、铣刀、拉丝模、阴模和阳模，气支工具等零件。钨磁钢是含有5.2%——6.2%的钨、0.68%——0.78%碳、0.3%——0.5%铬的永磁体钢。钨钴磁钢含有11.5%——14.5%的钨、5.5%——6.5%钼、11.5%——12.5%钴的硬磁材料。它们具有高的磁化强度和矫顽磁力。
碳化钨基硬质合金：
钨的碳化物具有高的硬度、耐磨性和难熔性。这些合金含有85%——95%的碳化钨和5%——14%的钴，钴是作为粘结剂金属，它使合金具有必要的强度。主要用于加工钢的某些合金中，还含有钛、钽和铌的碳化物。所有这些合金都是用粉末冶金法制造的。当加热到1000——1100℃时，它们仍具有高的硬度和耐磨性。硬质合金刀具的切削速度远远地超过了最好的工具钢刀具的切削速度。硬质合金主要用于切削工具、矿山工具和拉丝模等。西安元英粉末合金材料有限公司
热强和耐磨合金：
作为最难熔的金属钨是许多热强合金的成分，如3%——15%的钨、25%——35%的铬、45%——65%的钴、0.5%——0.75%的碳组成的合金，主要用于强烈耐磨的零件，例如航空发动机的活门、压模热切刀的工作部件、涡轮机叶轮、挖掘设备、犁头的表面涂层。
在航空火箭技术中，以及要求机器零件，发动机和一些仪器的高热强度的其它部门中，钨和其它给熔金属（如钽、铌、钼、铼）的合金用作热强材料。
触头材料和高比重合金：
用粉末冶金方法制造的钨-铜合金（10%——40%的铜）和钨-银合金，兼有铜和银的良好的导电性、导热性和钨的耐磨性。因此，它成为制造闸刀开关、断路器、点焊电极等的工作部件非常的效的触头材料。成分为90%——95%的钨、1%——6%的镍、1%——4%的铜的高比重合金，以及用铁代铜（—5%）的合金，用于制造陀螺仪的转子、飞机、控制舵的平衡锤、放射性同位素的放射护罩和料筐等。
电真空照明材料：
钨以钨丝、钨带和各种锻造元件用于电子管生产、无线电电子学和X射线技术中。钨是白织灯丝和螺旋丝的最好材料。高的工作温度（2200——2500℃）保证高的发光效率，而小的蒸发速度保证丝的寿命长。钨丝用于制造电子振荡管的直热阴极和栅极，高压整流器的阴极和和各种电子仪器中旁热阴极加热器。用钨做X光管和气体放电管的对阴极和阴极，以及无线电设备的触头和原子氢焊枪电极。钨丝和钨棒作为高温炉（3000℃）的加热器。钨加热器在氢气气体、惰性气体或真空中工作。
钨的化合物：
钨酸钠用于生产某些类型的漆和颜料，以及纺织工业中用于布疋加重和与硫酸铵和磷酸铵混合来制造耐火布疋和防水布疋。还用于金属钨、钨酸及钨酸盐的制造以及染料、颜料、油墨、电镀等方面。也用作催化剂等。钨酸在纺织工业中是媒染剂与染料和在化学工业中用作制取高辛烷汽油的催化剂。二硫化钨在有机合成中，如在合成汽油的制取中用作固体的润滑剂和催化剂。处理钨矿石的时候可得到得三氧化钨，再用氢还原三氧化钨制得钨粉，广泛用于钨材及钨冶金材原料。
5、钨资源分布
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我国是产钨大国，钨资源储量520万吨，为国外30个产钨国家总储量（130万吨）的3倍多，产量及出口量均居世界第一。湖南、江西、河南三省的钨资源储量居全国的前三位，其中湖南、江西两省的钨资源储量占全国的55．48％。湖南以白钨为主，江西以黑钨为主，其黑钨资源占全国黑钨资源总量的42．40％。
我国的钨矿大体上分布于我国南岭山地两侧的广东东部沿海一带，尤其是以江西的南部为最多，储量约占全世界的二分之一以上。此外，江西的大余、湖南的汝城、资兴、荼陵等地；以及广西和云南等省也都产有钨矿。
国外钨矿的主要产地是加拿大和美国。
磷酸的性质
一 物理性质
纯净的磷酸是无色晶体，熔点42.3摄氏度，高沸点酸，可与水以任意比互溶。
市售磷酸试剂是粘稠的、不挥发的浓溶液，磷酸含量83-98%。
二 化学性质
磷酸是三元中强酸，分三步电离，不易挥发，不易分解，不属于氧化性酸。具有酸的通性
（1）与碱反应
NaOH＋H3PO4＝NaH2PO4＋H2O
2NaOH＋H3PO4＝Na2HPO4＋2H2O
3NaOH＋H3PO4＝Na3PO4＋3H2O
（2）与某些盐反应
NaBr＋H3PO4(浓) NaH2PO4＋HBr↑
NaI＋H3PO4(浓) NaH2PO4＋HI↑
原理：难挥发性酸制挥发性酸
三磷酸盐
磷酸盐有三类：正盐（含PO43－）、磷酸一氢盐（含HPO42－）、磷酸二氢盐（含H2PO4－）。三类盐之间的转化关系为
1、溶解性规律
正盐和一氢盐：除钾、钠、铵等少数盐外，其余都难溶于水，但能溶于强酸。
二氢盐：都易溶于水。
2、相互转化
a) 往澄清石灰水中逐滴滴加H3PO4，边滴边振荡。
现象：开始有白色沉淀生成，而后逐渐溶解。
反应方程式：
3Ca(OH)2＋2H3PO4＝Ca3(PO4)2↓＋6H2O
Ca3(PO4)2＋H3PO4＝3CaHPO4
CaHPO4＋H3PO4＝Ca(H2PO4)2
b) 往磷酸溶液中逐滴滴加澄清石灰水，边滴加振荡。
现象：开始无现象，当澄清石灰水滴到一定量时，有白色沉淀生成。
反应方程式：
Ca(OH)2＋2H3PO4＝Ca(H2PO4)2＋2H2O
Ca(H2PO4)2＋Ca(OH)2＝2CaHPO4↓
2CaHPO4＋Ca(OH)2＝Ca3(PO4)2＋2H2O
3、离子共存的问题
（1）H2PO4－、HPO42－、PO43－与H＋不能共存
（2）H2PO4－、HPO42－与OH－不能共存
（3）H2PO4－与PO43－不能共存
H2PO4－＋PO43－＝2HPO42－
（4）H2PO4－与HPO42－、HPO42－与PO43－可共存
四 磷酸的工业制法
工业上常用浓硫酸跟磷酸钙反应制取磷酸，滤去微溶于水的硫酸钙沉淀，所得滤液就是磷酸溶液。
五 PO43－的检验
若在待测液中滴加AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，再滴入稀HNO3，黄色沉淀溶解，则可证明原溶液中含有PO43－。
若待测液呈酸性，则应先在待测液中滴氨水至中性，再滴加AgNO3溶液和稀HNO3。
六 健康危害
蒸气或雾对眼、鼻、喉有刺激性。口服液体可引起恶心、呕吐、腹痛、血便或体克。皮肤或眼接触可致灼伤。慢性影响：鼻粘膜萎缩、鼻中隔穿孔。长期反复皮肤接触，可引起皮肤刺激。
工业磷酸
分子式：H3PO4
分子量：97.99
酸性：中强酸
规 格：工业用（85%、80%、75%）：符合GB2091-2003；客户要求
包 装：20L塑桶；200L塑桶；客户要求
用 途：金属表面处理剂，磷酸盐原料制品，有机反应催化剂，耐火材料添加剂，活性碳处理剂等
技术要求
1. 外观：无色透明或略带浅黄色、稠状液体
2. 工业磷酸应符合下表要求（GB2091-2003）
项目 指标
85% 75%
优等品 一等品 合格品 优等品 一等品 合格品
色度/黑曾 ≤ 20 30 40 20 30 40
磷酸(H3PO4)质量分数，% ≥ 85.0 85.0 85.0 75.0 75.0 75.0
氯化物(Cl)质量分数，% ≤ 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005
硫酸盐(SO4)质量分数，% ≤ 0.003 0.005 0.01 0.003 0.005 0.01
铁（Fe）质量分数，% ≤ 0.002 0.002 0.005 0.002 0.002 0.005
砷（As）质量分数，% ≤ 0.0001 0.005 0.01 0.0001 0.005 0.01
重金属(以Pb计) 质量分数，% ≤ 0.001 0.001 0.05 0.001 0.001 0.05
食品添加剂磷酸
分子式：H3PO4
分子量：97.99
规 格：食品添加剂（85%、80%、75%）：符合GB3149-92；客户要求
包 装：20L塑桶；200L塑桶；客户要求
用 途：用作食品饮料中的澄清剂，酸味剂，酵母的营养剂，制备食品级磷酸盐
技术要求
1. 外观：无色透明或略带浅色稠状液体
2. 食品添加剂磷酸应符合下表要求（GB3149-92）
项目 指标
色度/黑曾 ≤ 20.0
磷酸(H3PO4)含量，% ≥ 85.0
砷（As）含量，% ≤ 0.0001
氟化物（以F计）含量，% ≤ 0.001
重金属（以Pb计）含量，% ≤ 0.001
氯化物（以Cl计）含量，% ≤ 0.0005
硫酸盐(以SO4计)含量，% ≤ 0.005
易氧化物(以H3PO3计)含量，% ≤ 0.012
CAS No.： 7664-38-2
EINECS 登录号：231-633-2

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