某二元弱酸H2B,用浓度为0.1摩尔每升的NaOH滴定0.1摩尔每升的弱酸,滴定至第一,第二化学计量点时溶液的pH各为多少?已经知道; Ka1=0.012,Ka2=6.03x10~-7

某二元弱酸H2B,用浓度为0.1摩尔每升的NaOH滴定0.1摩尔每升的弱酸,滴定至第一,第二化学计量点时
溶液的pH各为多少?已经知道; Ka1=0.012,Ka2=6.03x10~-7

第一计量点：溶液主要成份为NaHB,此时溶液在质子论当作两性物质
[H+]=(Ka1*Ka2)^1/2=8.5*10^-5 pH=-lg8.5*10^-5=4.07
或直接用pKa计算
pH=1/2(PKa1+pKa2)=4.07
第二计量点：溶液主要成份为Na2B c(Na2B)=0.0333mol/L
B2- + H2O HB- + OH- Kb1 =Kw/ Ka2=1.66*10^-8
HB- + H2O H2B + OH- Kb2=Kw/ Ka1=8.33*10^-13
由于Kb1 >>Kb2
因此在质子论可当一元碱来处理
由于Kb1 *c(B2-)=1.66*10^-8*0.033 >20Kw
而且C/Kb1=0.0333/ 1.66*10^-8 > 500
因此可最简公式来计算
[OH-]=(Kb1*c)^1/2=(1.66*10^-8 * 0.0333)^1/2=2.35*10^-5
pOH=-lg2.35*10^-5=4.62； pH=14.00-4.62=9.37
或[H+]=Kw/[OH-]=4.26*10^-10
pH=-lg4.26*10^-10=9.37